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工業(yè)廢水中汞及大氣汞污染的處理技術(shù)

  • 2012-4-12 14:01:23
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導(dǎo)讀: 某些生產(chǎn)過程產(chǎn)生的工業(yè)廢水,含有有毒的汞及其化合物,物理化學(xué)法和微生物法的工藝和機(jī)理在處理含汞工業(yè)廢水方面具有發(fā)展優(yōu)勢,具有較好的發(fā)展前景......
關(guān)鍵字: 汞 汞污染 處理技術(shù)

目前,工業(yè)廢水和城市生活廢水是我國水環(huán)境污染的污染源之一,尤其是隨著生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大及工業(yè)技術(shù)的飛速發(fā)展,含有重金屬的有機(jī)廢水的污染源日益增多。汞離子便是其中之一,所以必須盡可能的除去汞離子。
  1.汞的毒性以及汞污染物在工業(yè)生產(chǎn)中的產(chǎn)生
  汞是一種銀白色的液體金屬,汞及其化合物都是有毒物質(zhì),可以通過各種途徑侵入人體,它的毒性是累積的,其中無機(jī)汞主要積聚于內(nèi)臟,少量積聚于腦髓、皮膚和人體的其他部分。在一般情況下多為慢性中毒,汞主要影響人的中樞神經(jīng)。含汞達(dá)0.0~0.02mg/L的水能使魚類中毒,達(dá)0.03mg/L能使水生蟲類中毒,而人飲用含汞50mg/L的水會中毒致死[1]。
  由于汞具有一些特殊的物理、化學(xué)性能,所以廣泛的應(yīng)用在化工和石油化學(xué)工業(yè)、制藥、紙漿造紙電器電子儀表等工業(yè)部門。汞及其化合物會以"三廢"特別是廢水形式進(jìn)入環(huán)境,成為重要的污染物之一。
  2.物理和化學(xué)處理技術(shù)
  含汞廢水的危害早已被人們所認(rèn)識,并且開發(fā)了很多方法進(jìn)行處理。但大部分文獻(xiàn)中的處理數(shù)據(jù)是實驗室或中試研究的結(jié)果。每種處理技術(shù)的效果和經(jīng)濟(jì)性與多種因素有關(guān),如汞的化學(xué)性質(zhì)、初始汞濃度、廢水中與汞共存的其他成分,以及要達(dá)到的汞去除率等。常用的處理技術(shù)有化學(xué)沉淀法、混凝法、離子交換法、吸附法、還原法、羊毛吸、附法等。
  2.1化學(xué)沉淀法
  含汞廢水中加入硫化鈉處理,由于Hg與S有強(qiáng)烈的親和力,能生成溶度積小的硫化汞而從溶液中除去。所以硫化物沉淀法是最常用的一種沉淀處理法。沉淀法可與絮凝、重力沉降、過濾或溶氣浮選等分離過程相結(jié)合。這些后續(xù)操作可增加硫化汞沉淀的去除效果,但不能提高溶解汞本身的沉淀效率。表1列出了硫化汞沉淀法的各種數(shù)據(jù)。
  當(dāng)初始汞濃度較高時,硫化汞沉淀法可以達(dá)到99.9%以上的去除率。但即使經(jīng)過濾或活性炭深度處理,出水中汞的最低含量也有10~20g/L。在不增加硫化物用量前提下,在中性pH值范圍內(nèi)沉淀效果最佳,當(dāng)pH值>9時沉淀效率急劇降低[2]。除了不能把汞含量降至10g/L以下的缺點外,該法還有其他不足之處:(1)在硫化物過量較多時會形成可溶性汞硫絡(luò)合物;(2)硫化物過量程度的監(jiān)測較困難;(3)處理后出水的殘余硫會產(chǎn)生污染問題
  硫化物沉淀法反應(yīng)式及溶度積如下:
  2Hg++S2-=Hg2S↓K=1.8×10-45
  Hg+S=HgS↓K=1.6×10-54
  有的工廠用硫化氫鈉、明礬二步處理汞含量為25mg/L的廢水,處理后排出水汞的含量可降至0.006~0.05mg/L。其方法原理為:
  NaHS+H2O→H2S+NaOH
  Hg2++S2-→HgS↓
  2KAl(SO4)2→K2(SO4)+Al2(SO4)3
  Al3++3OH-→Al(OH)3↓
  由于產(chǎn)生共沉淀,故加入明礬可提高沉淀效率硫化物沉淀法處理所引起的環(huán)境問題是富汞沉淀污泥的不斷積累,這種污泥或者以環(huán)境可接受的方式處置,或者進(jìn)一步用以回收汞。
  2.2混凝法
  用混凝法對多種廢水進(jìn)行脫汞處理,所用的混凝劑包括硫酸鋁明礬、鐵鹽及石灰。在混凝法除汞的研究中,先在生活污水中加入50~60μg/L的無機(jī)汞,然后用鐵鹽或明礬聚集并過濾,兩種方法都可使含汞量降低94%~98%。用石灰混凝劑處理500μg/L的高濃度含汞廢水,過濾后汞的去除率為70%。某工廠中試比較了明礬和鐵鹽對無機(jī)汞和甲基汞的處理效果,結(jié)果表明鐵鹽能有效地除去汞。另一項研究結(jié)果也報道了類似的結(jié)果,此外還發(fā)現(xiàn)即使混凝劑用量增加到100~150mg/L,也不能改善汞的去除效果。表2列出了混凝法的處理數(shù)據(jù)[3]。明礬處理后汞的出水含量為1.5~102μg/L,鐵鹽處理后則為0.5~12.8μg/L。但當(dāng)初始汞濃度較低時,明礬和鐵鹽的混凝處理效果相似,此時汞的出水含量較低,為0.5~5.0μg/L。
  用明礬處理含汞廢水的優(yōu)點是節(jié)省費(fèi)用,相當(dāng)于硫化鈉法的1/3,操作簡單,沉降速度快,含汞廢水中含汞量經(jīng)處理后可下降至0.02~0.03mg/L,但此法對濃度較高、水質(zhì)較清的含汞廢水,其效果不如硫化鈉法。在處理廢水中同時含有汞及其他重金屬離子情。朱又春等在混凝法基礎(chǔ)上與微電解過程結(jié)合,得出結(jié)論可使汞富集在污泥中,更有利于后續(xù)的混凝操作。
  2.3離子交換法
  大孔巰基離子交換劑對含汞廢水處理有很好的效果。樹脂上的巰基對汞離子有很強(qiáng)的吸附能力吸附在樹脂上的汞,可用濃鹽酸洗脫,定量回收。含汞廢水經(jīng)過處理后排出水含汞量可降至0.05mg/L以下。此外,采用選擇吸附汞的螯合樹脂處理含汞廢水也正在推廣應(yīng)用。并取得了一定效果。在大部分無機(jī)汞的離子交換處理技術(shù)中,首先需加入氯氣或次氯酸鹽或氯化物,以形成帶負(fù)電荷的汞氯絡(luò)合物,然后用陰離子交換樹脂脫除。離子交換法主要用于處理背景氯化物含量較高的工業(yè)廢水。一些處理數(shù)據(jù)表明,先經(jīng)初步處理再用離子交換法進(jìn)行二級處理所得到的離子交換效果最佳,有關(guān)數(shù)據(jù)見表3。
  當(dāng)廢水中氯化物濃度不高時,采用陽離子交換樹脂是有效的。含巰基(R–SH)的樹脂如聚硫苯乙烯對汞離子的吸附有很高的選擇性。硫羥樹脂在歐洲被廣泛應(yīng)用于汞正離子的去除。其他高親和力的陽離子樹脂有異硫脲鎓樹脂和甲胺酸酯型樹脂。據(jù)報道異硫脲鎓樹脂對無機(jī)汞和甲基汞都有效,而甲胺酸酯型樹脂對汞有極高的親和力和選擇性。不管是用來去除汞氯絡(luò)合物的陰離子樹脂,還是用來去除汞離子的陽離子樹脂,它們處理無機(jī)汞的最低出水含量為1~5μg/L。在中性或微酸性pH值時采用二級處理可獲得最有效的結(jié)果。
  用離子交換纖維凈化含汞廢水的優(yōu)點是:(1)處理水質(zhì)高、處理后可使汞含量達(dá)0.005mg/L以下;(2)設(shè)備簡單,離子交換纖維比表面積很大,可達(dá)40m2/g。吸收汞的速度快,一般20min就可平衡,縮小了設(shè)備體積;(3)沒有二次污染,離子交換纖維吸汞飽和后,可以用酸液再生,再生液濃度比原來廢水要高100倍以上[4],便于集中處理和利用,纖維老化后,可以燒掉纖維,回收汞鹽。
  2.4吸附法
  活性炭法能有效地吸附廢水中的汞,我國有些工廠已采用此法處理含汞廢水,但該方法只適用于處理低濃度的含汞廢水。廢水含汞濃度高時,可先進(jìn)行一級處理,降低廢水中汞濃度后再用活性炭吸附。將含汞量1~2mg/L以下的廢水通過活性炭濾塔,排出水含汞量可下降至0.01~0.05mg/L;厥展蠡钚蕴靠稍偕⒅貜(fù)利用。日本某生產(chǎn)蒽醌染料工廠的廢水中含汞量為50~60mg/L,先加入石灰水?dāng)嚢、沉淀反?yīng),在沉降槽中分離成沉淀和清液,通過石灰沉淀法可以除去96%的汞,清液中的含汞量降至1~3mg/L,再將清液送入粒狀活性炭槽,吸附后廢水中含汞量可以降至0.1~0.01mg/L,廢水最后流入廢水處理場,再稀釋10~20倍后放掉;钚蕴康奶幚硇Чc很多因素有關(guān),其中包括汞的初始形態(tài)和濃度、活性炭的用量和種類、pH控制值以及活性炭與含汞廢水的接觸時間等。增大活性炭用量以及增加接觸時間都可以提高汞的去除率。
  從表4數(shù)據(jù)可見,活性炭對高濃度含汞廢水具有較高的去除率(85%~99%);對低濃度汞的去除率雖然并不高,但出水中汞含量最低。因此,活性炭處理初始汞含量小于1μg/L的廢水,去除率雖然低于70%,但出水汞含量卻可達(dá)0.25μg/L以下[5]。而同樣處理初始汞含量為10~100μg/L的廢水,汞去除率雖達(dá)90%以上,但出水汞含量最高達(dá)到20μg/L。有證據(jù)表明當(dāng)pH值降至2~4時,汞去除率將有所升高。另一項研究中也觀察到這種pH效應(yīng),在含汞10g/L的廢水中加入100mg/L的粉狀活性炭,當(dāng)pH值從9降為7時,去除率從50%升至80%。在其他研究中,人們還選擇了其他物質(zhì)作為吸附劑[5],,采用40%AlCl3溶液改性過的膨潤土在pH值為8~9下處理含汞廢水,出水汞含量0.0351mg/L[6]。于瑞蓮采用硫酸對天然膨潤土改性后處理含汞廢水,pH值為8條件下,去除率達(dá)到97.1%。研究了TiO2復(fù)合吸收劑對含汞廢水的處理,可將汞含量100μg/L的水樣中汞離子達(dá)到97.7%的去除率,吸附劑經(jīng)再生后可以再利用。
  2.5還原法
  無機(jī)汞離子經(jīng)還原可轉(zhuǎn)變?yōu)榻饘俟?然后通過過濾或其他技術(shù)進(jìn)行分離。還原劑種類很多,包括鐵、鉍、錫、鎂、銅、錳、鋁、鉛、鋅、肼、氯化亞錫和硼氫化鈉。有關(guān)這些還原方法的處理數(shù)據(jù)見表5。雖然文獻(xiàn)中關(guān)于還原法的討論很多,但實際處理數(shù)據(jù)卻較少。還原法的主要優(yōu)點是汞能以金屬單質(zhì)的形式回收。
  鐵和鋅較好,因其價格低,溶液中損失少,反應(yīng)速度較高。用鐵時,pH值應(yīng)適當(dāng),堿性大了會生成氧化鐵和氫氧化鐵沉淀,pH=6~9時,汞回收量最多,pH值低于5時,發(fā)生氫氣,減少了有效面積;用鋅時,pH=9~11為最好,在微堿性或酸性溶液中,鋅易于取代汞,可使含汞1~400mg/L,pH=2~11的廢水經(jīng)處理后收到良好效果。鐵粉還原法是酸性介質(zhì)中,鐵粉與無機(jī)汞離子起氧化-還原反應(yīng)而釋放出汞,經(jīng)過濾后除去。用一步法處理含汞量為450~600mg/L的廢水時,用對應(yīng)于廢水質(zhì)量2%的鐵粉處理后,含汞量可降到0.5~5.0mg/L,去除率在90%以上。二步法可將含汞量降到0.05mg/L。大約40kg鐵粉,可去除1kg汞。鋅粉還原法用于處理較高pH值(9~11)的含汞廢水效果最好。用2mm粒徑鋅粒填充10cm厚的還原濾床,含汞廢水通過濾床過濾13s,便可使廢水凈化到含汞200μg/L,而在110s內(nèi)可凈化到含汞5μg/L。鋁粉接觸法適用于處理含汞單一的廢水,當(dāng)鋁粉與汞離子接觸時,汞離析和鋁生成鋁汞齊(汞與鋁結(jié)合成的合金),附著于鋁粉表面,再將此鋁粉加熱分解即可得到汞。鋁粉添加量越多,除汞效率越高。采用填料過濾法比投加鋁粉效果較好,該法能使含汞廢水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
  2.6過濾法
  過濾法是采用鎂的有機(jī)物、玻璃柱、鐵屑等作濾料,通過過濾去除廢水中的汞,脫汞效率在80%~90%之間。采用含鎂的無機(jī)礦物為過濾介質(zhì),含汞廢水按120~200L/m2?min的流速通過38cm厚的濾墊一次,脫汞率達(dá)83%[7]。含氯化汞2mg/L的廢水通過內(nèi)裝玻璃珠(或砂礫)的玻璃柱,可除去90%的氯化汞。含汞廢水通過鐵屑填充層的表面,離解出的鐵離子使汞析出沉淀,但必須維持鐵屑填充層的表面始終不能變?yōu)檠趸F,所以該法的缺點是需要時常酸洗表面層。
  3.微生物法處理技術(shù)
  微生物法與傳統(tǒng)的物理化學(xué)方法相比,具有以下優(yōu)點:(1)高吸附率,高選擇性;(2)需處理的化學(xué)或生物污泥量少;(3)去除極低濃度重金屬離子的廢下液效率高;(4)適用pH及溫度范圍寬;(5)運(yùn)行費(fèi)用低。它彌補(bǔ)了現(xiàn)有工藝不能將污水中汞離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)降至10-9級的不足,受到越來越多的重視。
  3.1生物吸附法
  目前國內(nèi)外關(guān)于用生物吸附技術(shù)處理含汞廢水的研究主要集中在純菌種的分離提取、基因工程菌的構(gòu)造、混合菌的培養(yǎng)等方面。以下將從不同菌種進(jìn)行簡要介紹。
  (1)單一菌種。NecdeS.等對Phanerochaetechrysosposporium干細(xì)胞進(jìn)行了研究,在溫度25℃、pH值為7的環(huán)境下,干細(xì)胞對汞含量為5~500mg/L的溶液中無機(jī)汞、烷基汞的吸附能力達(dá)到最大值。從污染物中分離到一株細(xì)菌,該菌種可在HgCl2含量5~500mg/L的溶液中生長,而且汞去除量與菌體升長同步,在溫度30℃、pH值為7的環(huán)境下,HgCl2含量為30mg/L的水樣,培養(yǎng)24h后,可以達(dá)到汞的去除率為91.7%[8]。純菌種處理含汞廢水的瓶頸是其耐汞能力,純菌種耐受汞的能力一般是相當(dāng)?shù)偷?雖然干細(xì)胞能處理高達(dá)500mg/L的含汞廢水,受含汞濃度、pH值的影響很小,但是干細(xì)胞沒有生物活性,不能擴(kuò)大培養(yǎng)。
 。2)基因工程菌。用pBR322為載體將假單胞菌B-33抗汞質(zhì)粒pBH33的抗汞基因克隆至大腸桿菌。汞揮發(fā)實驗證明,抗汞基因克隆株C600(pBH337)的去汞率是C600的3.2倍。美國的Wilson實驗室應(yīng)用分子生物學(xué)技術(shù)構(gòu)建了一種能從很低濃度廢水中富集汞離子的基因工程菌,又比一般的生物吸附法前進(jìn)了一大步。目前在抗汞基因的研究上國內(nèi)外都加大了力度,提取抗汞質(zhì)粒(Plasmid)、轉(zhuǎn)座子(Transposon)、提取有機(jī)汞裂解酶和汞還原酶,用來構(gòu)造基因工程菌。雖然在降解汞方面取得了良好的效果,但是其復(fù)雜的技術(shù)要求和大量資金的投入限制了其工業(yè)化應(yīng)用。
  (3)混合菌。在填充了易滲透物質(zhì)的生物反應(yīng)器中將6種汞還原菌混合培養(yǎng)或單個培養(yǎng),發(fā)現(xiàn)前者的處理效果要優(yōu)于同等條件下的單種菌。單一菌種隨著汞濃度急劇升高,吸附汞的效率顯著提高,最終導(dǎo)致菌體內(nèi)汞濃度的劇增,從而加速菌種死亡;而混合菌不受汞濃度連續(xù)或者急劇升高的影響,始終保持著較高的汞降解率。雖然混合菌在很多領(lǐng)域中的作用已得到充分證實,部分成果已成功應(yīng)用。但存在著混合菌體系中不能有效地協(xié)調(diào)菌間的關(guān)系使其達(dá)最佳生態(tài)狀態(tài)的問題,這嚴(yán)重地阻礙了混合菌培養(yǎng)的發(fā)展和應(yīng)用。
  3.2生物強(qiáng)化法
  當(dāng)廢水中含有有毒、難降解的有機(jī)污染物時,由于對該類有機(jī)物具有專項降解能力的微生物在環(huán)境中的種類和數(shù)量較少,傳統(tǒng)的生物處理技術(shù)效果不佳。如果在傳統(tǒng)的生物處理體系中投加具有特定功能的微生物或某些基質(zhì),增強(qiáng)它對特定污染物的降解能力,從而改善整個污水處理體系的處理效果,這種技術(shù)稱為生物強(qiáng)化技術(shù)。
  (1)細(xì)胞的固定化。固定化微生物技術(shù)克服了生物細(xì)胞太小、與水溶液分離較難、易造成二次污染的缺點,具有穩(wěn)定性強(qiáng)、效率高、能純化和保持菌種高效的優(yōu)點。具有廣闊的應(yīng)用前景。其主要方法有:無載體固定化法、包埋法、交聯(lián)法、載體結(jié)合法等。
  對經(jīng)褐藻酸鈣包裹的Phanerochaetechrysosporium菌吸附汞進(jìn)行了研究,在pH值5.0~6.0范圍,溫度在35℃左右時,汞的處理量達(dá)到最大值。同時認(rèn)為,由于在死菌體周圍更易于形成胞外多聚物,使吸附能力增強(qiáng)。汞對活細(xì)胞有毒害作用,能抑制細(xì)胞對金屬離子的生物積累過程。將藍(lán)綠色假單胞桿菌的死細(xì)胞進(jìn)行固定化,通過磷酸鈉浸泡,最大處理量達(dá)到每克干細(xì)胞能吸附400mg汞。并猜測可能是由于磷酸鈉改變了微生物的官能團(tuán),也有可能磷酸鈉能有效地維持最佳pH值[9]。
  2投菌活性污泥法。這是近年國外發(fā)展起來的技術(shù),該法是將具有強(qiáng)活性的細(xì)菌投入到曝氣池中,使曝氣池混合液內(nèi)的各種細(xì)菌處于最佳活性狀態(tài)。這在造紙廢水和焦化廢水處理領(lǐng)域有成功的應(yīng)用。通過投加苯酚降解菌處理焦化廢水中的苯酚,使苯酚的去除率穩(wěn)定在95%~100%,而沒有進(jìn)行生物強(qiáng)化的對照組,苯酚的去除率開始很高,但很快降到40%左右。利用直接投加特效降解微生物的方法,成功地處理了造紙廠廢水中的樹脂酸。盡管如此,但尚未見投菌活性污泥法用于處理含汞廢水的報道,從研究機(jī)理和處理技術(shù)上分析,投菌活性污泥法應(yīng)用于含汞廢水處理是可行的。有許多微生物對重金屬汞具有抗性及降解性,(主要起作用的是細(xì)胞中的遺傳物質(zhì)質(zhì)粒或轉(zhuǎn)座子)上的抗性基因,因為抗性基因編碼的金屬解毒酶催化,使高毒性金屬轉(zhuǎn)化成為低毒形態(tài)。有研究發(fā)現(xiàn)細(xì)菌含有的兩種誘導(dǎo)酶(有機(jī)汞裂解酶和汞還原酶),對甲基汞具有降解和還原作用。有機(jī)汞裂解酶能裂解碳-汞鍵,通過汞還原酶把汞離子轉(zhuǎn)化成弱毒性及揮發(fā)性的元素汞[10]。也有實驗表明,投加的菌株能夠與活性污泥系統(tǒng)迅速結(jié)合成為一個整體,在系統(tǒng)中成為優(yōu)勢菌株,使活性污泥活性顯著提高投入活性污泥系統(tǒng)中的菌株與活性污泥的結(jié)合是一個自然絮凝的過程,該過程的時間與微生物的種類及活性污泥的性質(zhì)有關(guān)。因此可把對二價汞具有特殊降解能力的菌種投加到活性污泥中,改善生長環(huán)境及培養(yǎng)條件,使其成為優(yōu)勢菌種。這樣,不但投入了曝氣池內(nèi)所缺少的細(xì)菌,而且使微生物適應(yīng)性增強(qiáng),提高了污水處理廠的處理效果。
  4.廢水處理技術(shù)的問題與展望
  傳統(tǒng)物理和化學(xué)方法有其優(yōu)點,也有局限性其中離子交換法、鐵鹽或明礬混凝法及活性炭吸附法能將含汞量將至3μg/L以下,采用硫化物沉淀加混凝的傳統(tǒng)沉淀法時,出水汞含量可以控制在10~20μg/L范圍內(nèi)。其他一些方法,尤其是供小規(guī)模處理的還原法,也可得到較低的出水汞濃度。而在微生物處理方法中,自然形成的菌種耐汞能力非常差,只能處理含汞濃度低的廢水。但從自然界中分離獲得的汞還原菌種,能提高其抗汞能力,或者構(gòu)建基因工程菌增強(qiáng)其抗汞性,然后將高效菌種添加到活性污泥中,使其成為優(yōu)勢菌種并絮凝,同時達(dá)到馴化活性污泥的目的。目前,投菌活性污泥法在廢水處理中的應(yīng)用范圍在逐漸擴(kuò)大,同時取得了很好的效果。但未見其用于含汞廢水的處理,問題在于:(1)投加的菌株能
  否在短時間內(nèi)與活性污泥系統(tǒng)結(jié)合,并且成為優(yōu)勢菌種,這方面可考慮改變菌種生長條件,使對汞具有降解能力的菌種成為優(yōu)勢菌種;(2)菌體流失問題,用固定化技術(shù)及菌種間的自然絮凝可以使菌體流失問題得到改善;(3)甲基汞的劇毒性會破壞活性污泥系統(tǒng)的平衡,可考慮逐漸提高汞離子的濃度,增強(qiáng)系統(tǒng)對其耐受能力。在含汞廢水處理方面,如果能有效的解決上述問題,投菌活性污泥法將會成為一種非?尚械姆椒。
  同時,無論采取何種技術(shù),無論效率高低,但都是在含汞工業(yè)廢水產(chǎn)生之后采取的應(yīng)對措施,最關(guān)鍵的應(yīng)是減少含汞廢水中的濃度。因此,必須進(jìn)行生產(chǎn)工藝的改革,做到生產(chǎn)過程中不用汞或少用汞,降低汞的排放量,其次才是對含汞廢水進(jìn)行回收和適當(dāng)處理。
  5.燃燒脫汞
  5.1燃燒脫汞技術(shù)
  大氣汞污染處理技術(shù)主要在燃煤技術(shù)中汞的去除研究比較多。從目前汞的控制排放技術(shù)研究來看,主要集中在三個方面燃燒前脫汞、燃燒中脫汞和燃燒后脫汞。其中以燃燒后脫汞技術(shù)的研究最為廣泛。
  燃燒前脫汞是一種新的污染防治戰(zhàn)略,它的主要手段是通過浮選法除去原煤中的部分汞,阻止汞進(jìn)入燃燒過程。它是一種物理清洗技術(shù),是建立在煤粉中有機(jī)物質(zhì)與無機(jī)物質(zhì)的密度不同及它們的有機(jī)親和性不同的基礎(chǔ)上。一般說來,汞與其他礦物質(zhì)類似,主要存在于無機(jī)物質(zhì)中。在洗選時汞會大量富集在浮選廢渣中,從而起到了除去煤中汞的作用。
  目前,有關(guān)燃燒過程中脫除汞的研究很少。燃燒中脫汞研究較少,主要通過改進(jìn)反應(yīng)釜和控制合適的燃燒溫度使汞形成易于捕集的形態(tài)。
  燃燒后脫汞主要是通過改進(jìn)現(xiàn)有的污染控制設(shè)備的操作來實現(xiàn)排放,主要包括飛灰再注入、活性炭吸附劑注入、鈣吸附劑注入等。
  飛灰對汞的吸附主要通過以下途徑:物理吸附、化學(xué)吸附、化學(xué)反應(yīng)以及三者的結(jié)合。燃煤產(chǎn)生的飛灰能吸附煙氣中的汞,飛灰是影響煙氣中汞的形態(tài)分布的一個重要因素。通常添加活性炭會提高飛灰中的碳含量。盡管目前學(xué)術(shù)界一致認(rèn)為飛灰顆粒能捕捉氣相汞,但對飛灰吸附汞的機(jī)理并沒有很好的熟悉。
  活性炭對汞、砷、硒的吸附是一個多元化的過程,它包括吸附、凝聚、擴(kuò)散以及化學(xué)反應(yīng)等過程,與吸附劑本身的物理性質(zhì)、溫度、煙氣氣體成分、停留時間、煙氣中痕量元素濃度、活性炭與痕量元素的比例等因素有關(guān);钚蕴繉牟蹲铰逝c活性炭噴入速率成正比,煙氣中的SO2和NOX對活性炭捕捉汞的影響,SO2濃度增加時,活性炭對兩種形態(tài)的汞捕捉效率都會降低,而NOX會降低活性炭對單質(zhì)汞的捕捉率。吸附溫度為25℃時純活性炭的吸附能力最大,150℃時注硫活性炭的吸附能力比純活性炭大大增強(qiáng)了。此外,煙氣中汞去除還與炭汞比例有關(guān)。
  盛志明等人2004年冬季在湖南地區(qū)對大氣中氣態(tài)元素汞進(jìn)行了大范圍的流動監(jiān)測調(diào)查,重點監(jiān)測電廠分布地區(qū)及東部汞采冶加工地區(qū),實測采用石灰-石膏法脫硫電廠的燃煤汞平衡,評價了汞去除效果,結(jié)果表明,燃煤中的汞大約20%留在灰渣中,石灰-石膏脫去約20%,約59%的汞通過煙氣排放到空氣中,說明采用石灰-石膏法進(jìn)行煙氣脫硫?qū)Τ休^明顯效果。國外較好的廢氯化汞觸媒汞回收方法是:氯化揮發(fā)-焙燒,以HgCl2形式回收汞。該方法在100-300℃以氯氣氧化除去廢觸媒中有機(jī)化合物并將可能存在的金屬汞氧化,然后在300-400℃焙燒,從氣相回收,汞回收率可達(dá)97%-98%,汞揮發(fā)率高,廢觸媒含氯化汞可從處理前的4%左右降到處理后的0.05%左右,缺點是設(shè)施必須采用非凡防腐材料,投資、運(yùn)行成本高。
  5.2含汞廢氣的治理技術(shù)
  含汞廢氣的凈化方法有冷凝法、吸收法、吸附法、氣相反應(yīng)法、電子射線法及聯(lián)合法等。假如含汞廢氣濃度較高,則宜先用冷凝法進(jìn)行預(yù)處理,由于冷凝后氣相中仍有相當(dāng)數(shù)量的汞,還需要用其他方法如吸收、吸附等手段加以凈化。
  常用的液體吸收劑有高錳酸鉀、漂白粉、次氯酸鈉等;常用的固體吸附劑有活性炭、焦炭、分子篩、樹脂及活性氧化鋁、玻璃絲等。氣相反應(yīng)法是用某種氣體與含汞廢氣產(chǎn)生氣體化學(xué)反應(yīng)來消除汞。最常用的主要是碘化升華法。即將結(jié)晶碘法在汞作業(yè)室內(nèi)加熱蒸發(fā)或自然升華,形成的碘蒸汽與室內(nèi)的汞蒸汽反應(yīng),生成不易揮發(fā)的碘化汞,用水沖刷即可消除殘余汞。
  利用植物來降低含汞廢氣是繼物理、化學(xué)方法后的一種新方法,植物體通過對汞廢氣的吸收、遷移、分布、蓄積及轉(zhuǎn)化過程使廢氣中汞濃度降低。植物不僅能夠美化環(huán)境,還是降汞的好材料。

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