負極指電源中電位(電勢)較低的一端。在原電池中,是指起氧化作用的電極,電池反應中寫在左邊。從物理角度來看,是電路中電子流出的一極。而負極材料,則是指電池中構成負極的原料,目前常見的負極材料有碳負極材料、錫基負極材料、含鋰過渡金屬氮化物負極材料、合金類負極材料和納米級負極材料。
研究進展
鋰離子電池的負極是由負極活性物質碳材料或非碳材料、粘合劑和添加劑混合制成糊狀膠合劑均勻涂抹在銅箔兩側,經干燥、滾壓而成。鋰離子電池能否成功地制成,關鍵在于能否制備出可逆地脫/嵌鋰離子的負極材料。
一般來說,選擇一種好的負極材料應遵循以下原則:比能量高;相對鋰電極的電極電位低;充放電反應可逆性好;與電解液和粘結劑的兼容性好;比表面積小(<10m2/g),真密度高(>2.0g/cm3);嵌鋰過程中尺寸和機械穩(wěn)定性好;資源豐富,價格低廉;在空氣中穩(wěn)定、無毒副作用。目前,已實際用于鋰離子電池的負極材料一般都是碳素材料,如石墨、軟碳(如焦炭等)、硬碳等。正在探索的負極材料有氮化物、PAS、錫基氧化物、錫合金、納米負極材料,以及其他的一些金屬間化合物等。
燒結設備
全自動氣氛保護隧道式電阻爐用于石墨負極材料的燒成。工藝簡述在99.99%的氮氣氛保護下對石墨進行燒結。產品中含有瀝青等揮發(fā)物,不含有洗油,洗油己由定作方先期處理。燒成周期:約22小時各溫區(qū)劃分、進氣管路、煙囪位置詳見工藝曲線圖。
市場
負極材料目前是以碳素為主,占鋰電池成本的30%左右,毛利率保持在15%左右。負極材料產業(yè)集中度極高,表現在區(qū)域集中和企業(yè)集中。區(qū)域看,中國和日本是全球主要產銷國,總量占全球負極材料產銷量95%以上;企業(yè)上看,日本的日立化成和吳羽化工,中國的貝特瑞和杉杉股份均為兩國龍頭企業(yè),四家企業(yè)全球市占率在50%以上。
首先從銷量看,2013 年上半年中國負極材料實現銷量16,560 噸,同比增長19.8%,受終端市場的平穩(wěn)增長影響,負極材料出貨量繼續(xù)保持增長。盡管出貨量同比增長明顯,但由于負極材料廠家逐步增多供給過剩;下游客戶電芯廠家的市場份額趨于集中,負極材料企業(yè)下游買家的議價能力進一步加強,導致價格今年繼續(xù)出現比較明顯的下滑,目前主流價格基本都在6-7 萬元/噸,預計未來3 年負極材料均價會繼續(xù)下行。
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負極材料的發(fā)展是高比容量、高充放電效率、高循環(huán)性能和較低成本。隨著石墨資源瓜分完畢,企業(yè)間焦點將重新回到技術方面,重點將朝著高比容量、高充放電效率、高循環(huán)性能和較低成本的方向發(fā)展。其中碳材料的研究開發(fā)相當活躍并在Si/C 摻雜和石墨改性、軟硬碳和碳納米材料方面取得了很大的進展,其他材料的研究也為鋰離子電池負極材料提供了更多的選擇。
從反應機理來看,可以將負極材料分為:基于嵌入式反應機理的石墨類負極材料和鈦酸鋰 (LTO);基于合金化反應機理的Si 基合金;基于異相反應機理的過渡金屬氧化物。對于當前產業(yè)發(fā)展路徑來看,最有希望產業(yè)化的非碳負極材料是LTO、硅合金負極材料和硅碳復合負極材料這三種。
(關鍵字:負極材料)